地  址:湖南省安化縣高明鄉工業園
手  機:137-8611-1081
電  話:0737-7411519
傳  真:0737-7411519
聯系人:薛經理
Q Q:28288453


鎢鋼回收
當前位置:首頁新聞中心 > 行業動態

行業動態

從鎢浸出渣回收鎢

時間:2015-08-16 22:50:29來源:本站人氣:4312

      鎢浸出渣的化學成分和相組成與鎢精礦的原始成分和處理方法有關。在采用堿性化合物分解鎢精礦時。浸出渣的主要成分是鐵和錳的各種氧化物,并有鉭、鈮和鈧富集于其中。由于鎢浸出渣中許多有價元素的含量較礦石中相應元素的含量高出1~2個數量級(例如1.5%~5%WO?,0.2%~0.5% Ta?O5,0.5%~1% Nb?O5,0.005%~0.01% Sc?O?,10%~25%Fe,15%~30%Mn),所以處理鎢渣的目的往往不僅僅是為了回收鎢,而是為了回收其中的Ta、Nb、Sc。我國是鎢精礦的消費大國,估計年產鎢渣在2萬t左右。在不少鎢冶煉廠,已積存了數以萬噸計的浸出渣。

      1.以回收鉭、鈮、鈧為主要目標的回收工藝

      俄羅斯某廠蘇打燒結法鎢浸出渣的化學成分如表11-1所示。
      節里克曼等人運用X光分析、穆斯堡爾光譜并結合化學分析數據,確定了上述鎢浸出渣的物相組成。鎢浸出渣中的鎢主要以二次白鎢形式存在,部分以未分解的鎢礦和未洗凈的鎢酸鈉形式存在。鉭和鈮最可能的存在形式為偏鉭酸鈉和偏鈮酸鈉。鐵以各種不同的氧化物形式存在,如FeO、Fe?O?、CaFeO?等。X光分析證明,鎢浸出渣中大部分的鐵和錳以一氧化物(Fe,Mn)O形式存在,部分錳以Mn?O4形式存在,較少部分錳以MnO?形式存在。硅在鎢浸出渣中以CaFeSi04、CaO·Al?O?·2SiO?和Mn?A1?(SiO4)?形式存在,未發現游離態的SiO?。鈣除以CaW04和CaFe03形式存在外,還很可能以鋁酸鹽(Ca?Al?O6、CaAl?O4、CaAl??O19)、鋁硅酸鹽(CaO·Al?O?·2SiO?、3CaO·SiO?·3Al?O?)和硅酸鹽(CaFeSiO4)形式存在。

      節里克曼等對用鹽酸和硫酸浸出鎢渣作了對比。渣的浸出率以錳進人溶液的數量來進行評論。表11-2列出了在不同溫度下浸出上述鎢浸出渣時錳的浸出率。

      從表11-2中不難看出,錳的浸出率在采用鹽酸時最好,提高溫度對浸出十分有利。
      浸出試驗還證明,在用鹽酸浸出時,鉭和鈮實際上完全保留在浸出渣中,而鈧進入溶液。

      值得注意的是,在用鹽酸浸出時,全部二氧化硅留在浸出渣中。而在用硫酸浸出時,大部分二氧化硅進入浸出液,同時浸出渣很難過濾,而且約有21%的鎢進人溶液。因此,鎢渣中的鎢必須在酸處理之前進行提取。

      用蘇打高壓浸出鎢渣的試驗表明,鎢的浸出率為95%。鉭、鈮、鈧、鐵、錳實際上完全留在浸出渣中。

      根據以上試驗,節里克曼等提出了用鹽酸方案處理鎢渣的原則流程(見圖11-1)。
      按照上述流程,約93%~94%的鎢進入蘇打溶液;約98%~99%的鐵、錳和約86%~89%的鈧進入鹽酸溶液,96%~100%的鉭和鈮進入含∑(Ta,Nb)2O5 4%~6%的富集渣中。為了得到較富的鉭鈮精礦,采用堿液處理法或硫酸鹽一過氧化物法處理含鉭鈮的富集渣。堿液處理法得到含∑(Ta,Nb)z 0514%~17%的鉭鈮精礦,而硫酸鹽一過氧化物法可得到含∑(Ta,Nb)2O5 40%~60%的鉭鈮精礦。鉭鈮進入鉭鈮精礦的回收率為70%~80%。

      為了從含鐵、錳、鈧的鹽酸溶液中提取鈧,可采用有機溶劑萃取法,得到含3%~4% Sc?O?的富集物。該富集物可進一步用已知方法制備純的氧化鈧。

      為了從鎢渣中富集鉭鈮礦,也對鎢渣的綜合利用進行了研究,所用鎢渣及得到的鉭鈮富集物成分分別列入表11-3和表11-4。
      其工藝特征為用蘇打燒結法處理鎢渣,通過水浸使P、As及部分Si以鈉鹽形式進入含鎢浸出液。然后參照從煉錫爐渣中提取Ta、Nb富集物工藝,用稀鹽酸熱浸、快速過濾方式使H?SiO?通過濾布而實現脫硅及Ta、Nb得到初步富集的目的,再通過濃酸浸出Fe、Mn、Sc,獲得鉭鈮富集物。

      2.處理含錫鎢渣的工藝

      由于錫石是黑鎢礦的伴生礦物,黑鎢礦精礦中均多多少少含有一定數量的錫。在用蘇打高壓浸出或蘇打燒結法分解黑鎢精礦時,得到的鎢浸出渣有時錫含量可高達10%以上。目前的煉錫方法多是針對高品位的錫精礦的,不適宜從鎢渣中回收錫。

      莫斯科鋼鐵與合金學院的米德維杰夫等人提出了兩種處理高錫鎢渣或含錫低度鎢原料的流程。第一種流程是基于將W-Sn中間產物中的錫還原為金屬錫和含錫的金屬間化合物,然后采用低溫氯化的辦法將錫以氯化錫的形式回收,粗SnCl4精制后用Sn-Zn合金還原回收金屬錫,氯化殘渣經酸處理浸出錳、鐵、鈧后,浸出液送錳、鐵、鈧提取,浸出渣或以濕法冶金的方法回收其中的鈮、鉭、鎢,或在電弧爐中冶煉鐵合金。第二種流程(見圖11-2)是基于將含WO?、SnO?、錳、鐵、鈧、鈮、鉭的原料首先用酸處理得到含錳、鐵、鈧的水溶液,浸出渣經氨浸得到鎢酸銨溶液和含鈮、鉭、錫、硅的氨浸渣。含錳、鐵、鈧的水溶液用萃取法回收鈧,再從萃余液中回收錳鹽或MnO?。鎢酸銨溶液送仲鎢酸銨生產,而氨浸渣可按圖11-2流程進行處理,或進行還原熔煉先回收錫,再回收鈮、鉭。
      3.以環保治理為主要目標的綜合回收工藝

      我國的黑鎢礦大部分均伴生有鈾、釷礦物,在堿法提鎢工藝中U、Th均富集于渣中,這種放射性超標之浸出渣長期露天堆存對環境構成極大威脅,因此在20世紀70年代末、80年代初,湖南冶金研究所在株洲硬質合金廠的配合下,對處理這種放射性鎢渣進行了長期、細致的研究工作,開發了一條思路新穎的工藝流程,在每批處理鎢渣200kg規模完成了擴大試驗。其原則工藝流程示于圖11-3和圖11-4。


      熔煉在單相電弧爐中進行,控制爐溫1500~1600℃。爐料熔化后保溫反應2h,得到的合金及爐渣成分列入表11-5、表11-6。熔煉1t鎢渣生產0.45~0.5t鎢鐵合金,主要元素在合金與熔煉渣中的比值見表11-7。
      放射性檢測表明:合金、收塵后排放之尾氣的放射性符合安全標準。放射性物質集中在煙塵與熔煉渣中,煙塵返回閉路,熔煉渣重僅占鎢渣重1/4,有利于集中處理。經酸溶~萃取法處理,制取了重鈾酸銨一級品及大于93%的氧化鈧,釷以固體富集物產出。由于當時中間鐵合金售價低,氧化鈧無市場,釷餅需深埋,故未能投人工業應用。如果中間鐵合金進一步煉成特種鋼,氧化鈧提煉成純產品,按現行環保政策去衡量,這一工藝經過改進完善是有工業應用價值的。

      4.僅僅以回收鎢為目標的工藝

      針對一些冶煉廠浸出工序條件控制不當,浸出渣含鎢有時高達7%左右的情況,肖連生等人已在兩家工廠實現了從鎢渣回收鎢的生產,集中處理從各廠收購的含4% WO?以上的鎢渣。采用蘇打燒結法對配料進行調整得到的燒結塊用水浸后以離子交換工藝進行處理,生產APT。

      鎢渣蘇打燒結時,蘇打用量通常為理論用量的4~6倍。燒結設備在處理量小時可采用反射爐,處理量大時采用回轉窯。φ1800mm×26000mm的回轉窯日處理渣量為32~40t。當鎢渣含5% WO?時,水浸渣中WO?含量小于0.8%。

      由于鎢渣從各地收購,故浸出渣成分復雜。其他有價成分暫未回收處理。

分享到:
首 頁| 關于我們| 產品展示| 客戶案例| 新聞中心| 技術支持| 服務范圍| 在線留言| 聯系我們|SiteMap
鎢鋼回收

電  話:0737-7411519  傳真:0737-7411519
地  址:湖南省安化縣高明工業園
主營產品:鎢鋼回收,鎢鋼銑刀回收,硬質合金回收,鎢粉回收,鎢泥回收
版權所有:Copyright © 2007-2015 湖南鑫化鎢業有限公司 All rights reserved. 

极速11选5-官网首页 河南今天11选5玩法规则 时时彩北京pk走势图 股票涨跌原理百度百科 河南快三开奖走势图 双人急速赛车 甘肃11选5选号技巧 查询湖北十一选五开奖结果 福彩3d彩吧论坛预测 甘肃11选五走势图今天 河北快3第2期开奖结果 36选7好彩1 十大期货配资公司排名电话 内蒙快三20191025一期 今日福彩3d试机号 那个台子有贵州十一选五 幸运飞艇是私彩吗